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中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)

來源:環(huán)保水圈      發(fā)布時(shí)間:2020-03-11       閱讀次數(shù):

中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)

污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)

Integrated wastewater discharge Standard


GB 8978-1996 代替GB 8978-88

國(guó)家技術(shù)監(jiān)督局1996.10.4發(fā)布1998.1.1實(shí)施


替代標(biāo)準(zhǔn):GB18466-2005部分代替GB 8978-1996、GB 20426-2006 部分代替GB 8978-1996、GB 20425-2006 部分代替GB 8978—1996。


國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局公告 2005年 第35號(hào)(摘)


GB18466-2005 醫(yī)療機(jī)構(gòu)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)


本標(biāo)準(zhǔn)自實(shí)施之日起,代替《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)中有關(guān)醫(yī)療機(jī)構(gòu)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)部分,并取代《醫(yī)療機(jī)構(gòu)污水排放要求》(GB18466-2001)。上述標(biāo)準(zhǔn)為強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn),由中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社出版,自2006年1月1日起實(shí)施。


GB 20426-2006 部分代替GB 8978-1996  GB 16297-1996(2006-10-01實(shí)施)


為控制原煤開采、選煤及其所屬煤炭貯存、裝卸場(chǎng)所的污染物排放,保障人體健康,保護(hù)生態(tài)環(huán)境,促進(jìn)煤炭工業(yè)可持續(xù)發(fā)展,根據(jù)《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》、《中華人民共和國(guó)水污染防治法》、《中華人民共和國(guó)大氣污染防治法》和《中華人民共和國(guó)固體廢物污染環(huán)境防治法》,制定本標(biāo)準(zhǔn)。


本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了原煤開采、選煤水污染物排放限值,煤炭地面生產(chǎn)系統(tǒng)大氣污染物排放限值,以及煤炭采選企業(yè)所屬煤矸石堆置場(chǎng)、煤炭貯存、裝卸場(chǎng)所污染物控制技術(shù)要求。本標(biāo)準(zhǔn)適用于現(xiàn)有煤礦(含露天煤礦)、選煤廠及其所屬煤矸石堆置場(chǎng)、煤炭貯存、裝卸場(chǎng)所污染防治與管理,以及煤炭工業(yè)建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境影響評(píng)價(jià)、環(huán)境保護(hù)設(shè)施設(shè)計(jì)、竣工環(huán)境保護(hù)驗(yàn)收及其投產(chǎn)后的污染防治與管理。


GB 20425-2006 部分代替GB 8978-1996(2007-01-01實(shí)施)


為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》、《中華人民共和國(guó)水污染防治法》和《中華人民共和國(guó)海洋環(huán)境保護(hù)法》,促進(jìn)我國(guó)皂素工業(yè)的可持續(xù)發(fā)展和污染防治水平的提高,保障人體健康,維護(hù)生態(tài)平衡,制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)分兩個(gè)時(shí)間段規(guī)定了皂素工業(yè)企業(yè)噸產(chǎn)品日均最高允許排水量,水污染控制指標(biāo)日均濃度限值和噸產(chǎn)品最高水污染物允許排放量。本標(biāo)準(zhǔn)適用于生產(chǎn)皂素和只生產(chǎn)皂素水解物的工業(yè)企業(yè)的水污染物排放管理,以及皂素工業(yè)建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境影響評(píng)價(jià)、建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境保護(hù)設(shè)施設(shè)計(jì)、竣工驗(yàn)收及其投產(chǎn)后的水污染控制與管理。本標(biāo)準(zhǔn)自實(shí)施之日起,皂素工業(yè)企業(yè)污染物排放執(zhí)行本標(biāo)準(zhǔn),不再執(zhí)行《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 8978)中相關(guān)的排放限值。


污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)正文:


為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》、《中華人民共和國(guó)水污染防治法》和《中華人民共和國(guó)海洋環(huán)境保護(hù)法》,控制水污染,保護(hù)江河,湖泊,運(yùn)河,渠道,水庫和海洋等地面水以及地下水質(zhì)的良好狀態(tài),保障人體健康維護(hù)生態(tài)平衡促進(jìn)國(guó)民經(jīng)濟(jì)和城鄉(xiāng)建設(shè)的發(fā)展,特制定本標(biāo)準(zhǔn)。


1 主題內(nèi)容與適用范圍


1.1 主題內(nèi)容


本標(biāo)準(zhǔn)按照污水排放去向,分年限規(guī)定了69種水污染物最高允許排放濃度及部分行業(yè)最高允許排水量。


1.2 適用范圍


本標(biāo)準(zhǔn)適用于現(xiàn)有單位水污染物的排放管理,以及建設(shè)項(xiàng)目的環(huán)境影響評(píng)價(jià)、建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境保護(hù)設(shè)施設(shè)計(jì)、竣工驗(yàn)收及其投產(chǎn)后的排放管理。


按照國(guó)家綜合排放標(biāo)準(zhǔn)與國(guó)家行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)不交叉執(zhí)行的原則,造紙工業(yè)執(zhí)行《造紙工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB3544-92)》,船舶執(zhí)行《船舶污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB3552-83)》,船舶工業(yè)執(zhí)行《船舶工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB4286-84)》,海洋石油開發(fā)工業(yè)執(zhí)行《海洋石油開發(fā)工業(yè)含油污水排放標(biāo)準(zhǔn)(GB4914-85)》,紡織染整工業(yè)執(zhí)行《紡織染整工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB4287-92)》,肉類加工工業(yè)執(zhí)行《肉類加工工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB13457-92)》,合成氨工業(yè)執(zhí)行《合成氨工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB13458-92)》,鋼鐵工業(yè)執(zhí)行《鋼鐵工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB13456-2012)》,航天推進(jìn)劑使用執(zhí)行《航天推進(jìn)劑水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB14374-93)》,兵器工業(yè)執(zhí)行《兵器工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB14470.1~14470.3-93和GB4274~4279-84)》,磷肥工業(yè)執(zhí)行《磷肥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB15580-95)》,燒堿、聚氯乙烯工業(yè)執(zhí)行《燒堿、聚氯乙烯工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB15581-95)》,其他水污染物排放均執(zhí)行本標(biāo)準(zhǔn)。


1.3 本標(biāo)準(zhǔn)頒布后,新增加國(guó)家行業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的行業(yè),按其適用范圍執(zhí)行相應(yīng)的國(guó)家水污染物行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),不再執(zhí)行本標(biāo)準(zhǔn)。


2 引用標(biāo)準(zhǔn)


下列標(biāo)準(zhǔn)所包含的條文 通過在本標(biāo)準(zhǔn)中引用而構(gòu)成為本標(biāo)準(zhǔn)的條文。


GB 3097-82?海水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)

GB 3838-88?地面水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)

GB 8703-88?輻射防護(hù)規(guī)定


3 定義


3.1 污水:指在生產(chǎn)與生活活動(dòng)中排放的水的總稱。


3.2 排水量:指在生產(chǎn)過程中直接用于工藝生產(chǎn)的水的排放量不包括間接冷卻水廠區(qū)鍋爐電站排水。


3.3 一切排污單位:指本標(biāo)準(zhǔn)適用范圍所包括的一切排污單位。


3.4 其他排污單位:指在某一控制項(xiàng)目中除所列行業(yè)外的一切排污單位。


4 技術(shù)內(nèi)容


4.1 標(biāo)準(zhǔn)分級(jí)


4.1.1 排入GB 3838III類水域(劃定的保護(hù)區(qū)和游泳區(qū)除外)和排入GB 3097中二類海域的污水,執(zhí)行一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。


4.1.2 排入GB 3838 中IV、V 類水域和排入GB 3097 中三類海域的污水,執(zhí)行二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。


4.1.3 排入設(shè)置二級(jí)污水處理廠的城鎮(zhèn)排水系統(tǒng)的污水,執(zhí)行三級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。


4.1.4 排入未設(shè)置二級(jí)污水處理廠的城鎮(zhèn)排水系統(tǒng)的污水,必須根據(jù)排水系統(tǒng)出水受納水域的功能要求,分別執(zhí)行4.1.1和4.1.2的規(guī)定。


4.1.5 GB 3838中I、Ⅱ?類水域和III類水域中劃定的保護(hù)區(qū)和游泳區(qū),GB 3097中一類海域,禁止新建排污口現(xiàn)有排污口應(yīng)按水體功能要求實(shí)行污染物總量控制以保證受納水體水質(zhì)符合規(guī)定用途的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。


4.2 標(biāo)準(zhǔn)值


4.2.1 本標(biāo)準(zhǔn)將排放的污染物按其性質(zhì)及控制方式分為二類。


4.2.1.1 第一類污染物,不分行業(yè)和污水排放方式,也不分受納水體的功能類別,一律在車間或車間。處理設(shè)施排放口采樣,其最高允許排放濃度必須達(dá)到本標(biāo)準(zhǔn)要求,(采礦行業(yè)的尾礦壩出水口不得視為車間排放口)。


4.2.1.2 第二類污染物,在排污單位排放口采樣,其最高允許排放濃度必須達(dá)到本標(biāo)準(zhǔn)要求。


4.2.2 本標(biāo)準(zhǔn)按年限規(guī)定了第一類污染物和第二類污染物最高允許排放濃度及部分行業(yè)最高允許排水量,分別為:


4.2.2.1 1997年12月31日之前建設(shè)(包括改擴(kuò)建)的單位,水污染物的排放必須同時(shí)執(zhí)行表1、表2、表3的規(guī)定。


4.2.2.2 1998年1月1日起建設(shè)(包括改擴(kuò)建)的單位水污染物的排放必須同時(shí)執(zhí)行表1、表4、表5的規(guī)定。


4.2.2.3 建設(shè)(包括改擴(kuò)建)單位的建設(shè)時(shí)間以環(huán)境影響評(píng)價(jià)報(bào)告書(表)批準(zhǔn)日期為準(zhǔn)劃分。


4.3 其他規(guī)定


4.3.1 同一排放口排放兩種或兩種以上不同類別的污水,且每種污水的排放標(biāo)準(zhǔn)又不同時(shí),其混合污水的排放標(biāo)準(zhǔn)按附錄A計(jì)算


4.3.2 工業(yè)污水污染物的最高允許排放負(fù)荷量按附錄B計(jì)算。


4.3.3 污染物最高允許年排放總量按附錄C計(jì)算。


4.3.4 對(duì)于排放含有放射性物質(zhì)的污水,除執(zhí)行本標(biāo)準(zhǔn)外,還須符合GB 8703-88 《輻射防護(hù)規(guī)定》。


表1  第一類污染物最高允許排放濃度 單位 mg/L


表2  第二類污染物最高允許排放濃度

(1997年12 月31日之前建設(shè)的單位,單位:mg/L)



表3  部分行業(yè)最高允許排水量

(1997年1231日之前建設(shè)的單位)


表4 第二類污染物最高允許排放濃度

(1998 年1月1日后建設(shè)的單位,單位 mg/L)

注:其他排污單位:指除在該控制項(xiàng)目中所列行業(yè)以外的一切排污單位。


   * 指50個(gè)床位以上的醫(yī)院。

   ** 加氯消毒后須進(jìn)行脫氯處理,達(dá)到本標(biāo)準(zhǔn)。


表5  部分行業(yè)最高允許排水量

(1998年1月1日后建設(shè)的單位)

注:* 產(chǎn)品按100%濃度計(jì)。

** 不包括P2S5、PSCI3、PCI3原料生產(chǎn)廢水。


5 監(jiān)測(cè)


5.1 采樣點(diǎn)


采樣點(diǎn)應(yīng)按4.2.1.1及4.2.1.2第一二類污染物排放口的規(guī)定設(shè)置,在排放口必須設(shè)置排放口標(biāo)志污水水量計(jì)量裝置和污水比例采樣裝置。


5.2 采樣頻率


工業(yè)污水按生產(chǎn)周期確定監(jiān)測(cè)頻率生產(chǎn)周期在8h以內(nèi)的,每2h采樣一次生產(chǎn)周期大于h的每h采樣一次其他污水采樣h不少于次最高允許排放濃度按日均值計(jì)算。


5.3 排水量


以最高允許排水量或最低允許水重復(fù)利用率來控制,均以月均值計(jì)。


5.4 統(tǒng)計(jì)


企業(yè)的原材料使用量產(chǎn)品產(chǎn)量等,以法定月報(bào)表或年報(bào)表為準(zhǔn)。


5.5 測(cè)定方法


本標(biāo)準(zhǔn)采用的測(cè)定方法見表6。


表6  測(cè)定方法

暫采用下列方法,待國(guó)家方法標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布后,執(zhí)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。

1)《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法(第三版)》,中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社,1989年。

2)《環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范(放射性部分)》國(guó)家環(huán)境保護(hù)局。

3)詳見附錄D。


6 標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施監(jiān)督


6.1 本標(biāo)準(zhǔn)由縣級(jí)以上人民政府環(huán)境保護(hù)行政主管部門負(fù)責(zé)監(jiān)督實(shí)施。


6.2 省自治區(qū)直轄市人民政府對(duì)執(zhí)行國(guó)家水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)不能保證達(dá)到水環(huán)境功能要求時(shí),可以制定嚴(yán)于國(guó)家水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的地方水污染物排放標(biāo)準(zhǔn),并報(bào)國(guó)家環(huán)境保護(hù)行政主管部門備案。


附錄A(標(biāo)準(zhǔn)的附錄)


關(guān)于排放單位在同一個(gè)排污口排放兩種或兩種以上工業(yè)污水,且每種工業(yè)污水中同一污染物的排放標(biāo)準(zhǔn)又不同時(shí),可采用如下方法計(jì)算混合排放時(shí)該污染物的最高允許排放濃度。(C混合)


附錄B(標(biāo)準(zhǔn)的附錄)


工業(yè)污水污染物最高允許排放負(fù)荷計(jì)算 :


附錄C(標(biāo)準(zhǔn)的附錄)


某污染物最高允許年排放總量的計(jì)算:


D1、彩色顯影劑總量的測(cè)定——169成色劑法


洗片的綜合廢水中存在的彩色顯影劑很難檢測(cè)出來,國(guó)內(nèi)外介紹的方法一般都僅適用于顯影水洗水中的顯影劑檢測(cè)。本方法可以快速地測(cè)出綜合廢水中的彩色顯影劑。當(dāng)廢水中同時(shí)存在多種彩色顯影劑時(shí),用此法測(cè)出的量是多種彩色顯影劑的總量。



D1.1 原理


電影洗片廢水中的彩色顯影劑可被氧化劑氧化,其氧化物在堿性溶液中遇到水溶性成色劑時(shí),立即偶合形成染料。不同結(jié)構(gòu)的顯影劑(TSS,CD-2,CD-3)與169成色劑偶合成染料時(shí),其最大吸收的光譜波長(zhǎng)均在550nm處,并在0~10mg/L范圍內(nèi)符合比耳定律。


以TSS為例,反應(yīng)如下:


D1.2 儀器及設(shè)備


721型或類似型號(hào)分光光度計(jì)及1cm比色槽

50ml、100ml及1000ml的容量瓶


D1.3  試劑


D1.3.1   0.5%成色劑:稱取0.5g169成色劑置于有100ml蒸餾水的燒杯中。在攪拌下,加入1~2粒氫氧化鈉,使其完全溶解。


D1.3.2  混合氧化劑溶液:將CuSO4·5H2O0.5g,Na2CO35.0g,NaNO25.0g以及NH4Cl5.0g依次溶解于100ml蒸餾水中。


D1.3.3  標(biāo)準(zhǔn)溶液:精確稱取照相級(jí)的彩色顯影劑(生產(chǎn)中使用最多的一種)100mg,溶解于少量蒸餾水中。其已溶入100mgNa2SO3作保護(hù)劑,移入1L容量瓶中,并加蒸餾水至刻度。此標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)0.1mg/ml,必須在使用前配制。


D1.4 步驟

D1.4.1  標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作

在6個(gè)50ml容量瓶中,分別加入以下不同量的顯影劑標(biāo)準(zhǔn)液。

以上6個(gè)容量瓶中皆加入1ml成色劑溶液,并用蒸餾水加至刻度。分別加入1ml混合氧化劑溶液,搖勻。在5min內(nèi)在分光光度計(jì)550nm處測(cè)定其不同試樣生成染料的光密度(以編號(hào)0為零),繪制不同顯影劑含量的相應(yīng)光密度曲線。橫坐標(biāo)為2,4,6,8,10mg/L。



D1.4.2  水樣的測(cè)定

取2份水樣(一般為20ml)分別置于兩個(gè)50ml的容量瓶中。一個(gè)為測(cè)定水樣,另一個(gè)為空白試驗(yàn)。在前者測(cè)定水樣中加1ml成色劑溶液。然后分別在兩個(gè)瓶中加蒸餾水至刻度,其他步驟同標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作。以空白液為零,測(cè)出水樣的光密度,在標(biāo)準(zhǔn)曲線中查出相應(yīng)的濃度。



D1.5  計(jì)算

從標(biāo)準(zhǔn)曲線中查出的濃度× =廢水中彩色顯影劑的總量(mg/L),

式中:a——為廢水取樣的ml數(shù)。


D1.6  注意事項(xiàng)


D1.6.1生成的品紅染料在8min之內(nèi)光密度是穩(wěn)定的,故宜在染料生成后5min之內(nèi)測(cè)定。


D1.6.2本方法不包括黑白顯影劑。


D2 顯影劑及其氧化物總量的測(cè)定方法


電影洗印廢水中存在不同量的赤血鹽漂白液,將排放的顯影劑部分或全部氧化,因此廢水中一種情況是存在顯影劑及其氧化物。另一種情況是只存在大量的氧化物而無顯影劑。本方法測(cè)出的結(jié)果在第一種情況下是廢水中顯影劑及氧化物的總量,在第二種情況下是廢水中原有顯影劑氧化物的含量。


D2.1 原理


通常使用的顯影劑,大都具有對(duì)苯二酚、對(duì)氨基酚、對(duì)苯二胺類的結(jié)構(gòu)。經(jīng)氧化水解后都能得到對(duì)苯二醌。利用溴或氯溴將顯影劑氧化成顯影劑氧化物,再用碘量法進(jìn)行碘一淀粉比色法測(cè)定。


以米吐爾為例:

醌是較強(qiáng)的氧化劑。在酸性溶液中,碘離子定量還原對(duì)苯二醌為對(duì)苯二酚。所釋出的當(dāng)量碘,可用淀粉發(fā)生藍(lán)色進(jìn)行比色測(cè)定。

D2.2  儀器和設(shè)備


721或類似型號(hào)分光光度計(jì)及2cm比色槽,恒溫水浴鍋,50ml容量瓶,2ml、5ml及10ml刻度吸管。


D2.3  試劑


D2.3.1 0.1N溴酸鉀-溴化鉀溶液:稱取2.8g溴酸鉀和4.0g溴化鉀,用蒸餾水稀釋至1L。

D2.3.2  1:1磷酸:磷酸加一倍蒸餾水。

D2.3.3  飽和氯化鈉溶液:稱取40g氯化鈉,溶于100ml蒸餾水中。

D2.3.4  20%溴化鉀溶液:稱取20g溴化鉀,溶于100ml蒸餾水中。

D2.3.5  5%苯酚溶液:取苯酚5ml,溶于100ml蒸餾水中。

D2.3.6  5%碘化鉀溶液:稱取5g碘化鉀,溶于100ml蒸餾水中。(用時(shí)配制,放暗處)。

D2.3.7  0.2%淀粉溶液:稱1g可溶性淀粉,加少量水?dāng)噭?,注入沸騰的500ml水中,繼續(xù)煮沸5min。夏季可加水楊酸0.2g。

D2.3.8  配制標(biāo)準(zhǔn)液

準(zhǔn)確稱取對(duì)苯二酚(分子量為110.11g)0.276g,如果是照相級(jí)米吐爾(分子量為344.40g)可稱取0.861g,照相級(jí)TSS(分子量為262.33g)可稱取0.656g,(或根據(jù)所使用藥品的分子量及純度另行計(jì)算),溶于25ml的6N HCl中,移入250ml容量瓶中,用蒸餾水加至刻度。此溶液濃度為0.0100M。


D2.4  步驟


D2.4.1  標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作


D2.4.1.1  取標(biāo)準(zhǔn)液25ml,加蒸餾水稀釋至1000ml,此液濃度為0.00025M,即每毫升含對(duì)苯二酚0.25μmol(甲液)。


D2.4.1.2  取甲液25ml用蒸餾水稀釋至250ml,此溶液濃度為0.000025M,即每毫升含對(duì)苯二酚0.025μmol(乙液)。

D2.4.1.3  取6個(gè)50ml容量瓶,分別加入標(biāo)準(zhǔn)稀釋液(乙液)0;0.1;0.2;0.3;0.4;0.5μmol對(duì)苯二酚(即4.0;8.0;12.0;16.0;20.0ml乙液),加入適量蒸餾水,使各溶量瓶中大約為20ml溶液。

D2.4.1.4  用刻度吸管加入1:1磷酸2ml。

D2.4.1.5  用吸管取飽和氯化鈉溶液5ml。

D2.4.1.6  用吸管取0.1N溴酸鉀-溴化鉀溶液2ml,盡可能不要沾在瓶壁上。用極少量的水沖洗瓶壁并搖勻。溶液應(yīng)是氯溴的淺黃色。放入35℃恒溫水浴鍋內(nèi),放置15min。

D2.4.1.7  吸取20%溴化鉀溶液2ml,沿瓶壁周圍加入容量瓶中。搖勻后放在35℃水溶中5~10min。

D2.4.1.8  用滴管快速加入5%苯酚溶液1ml,立即搖勻,使溴的顏色退去。(如慢慢加入則易生成白色沉淀,無法比色)。

D2.4.1.9  降溫:放自來水中降溫3min。

D2.4.1.10  用吸管加入新配制的5%碘化鉀溶液2ml,沖洗瓶壁;放入暗柜5min。

D2.4.1.11  吸取0.2%淀粉指示劑10ml,加入容量瓶中,用蒸餾水加至刻度,加蓋搖勻后,放暗柜中20min。

D2.4.1.12  將發(fā)色試液分別放入2cm比色槽中,在分光光度計(jì)570nm處,以試劑空白為零,分別測(cè)出5個(gè)溶液的光密度,并繪制出標(biāo)準(zhǔn)曲線。橫坐標(biāo)為0.1、0.2、0.3、0.4、0.5μmol/50ml。


D2.4.2  水樣的測(cè)定:


取水樣適量(約1~10ml)放入50ml容量瓶中,并加蒸餾水至20ml左右。于另一個(gè)50ml容量瓶中加20ml蒸餾水作試劑空白。以下按步驟④~瑢進(jìn)行,測(cè)出水樣的光密度,在曲線上查出50ml中所含微克分子數(shù)。


D2.4.3  需排除干擾的水樣測(cè)定:


當(dāng)水樣中含有六價(jià)鉻離子而影響測(cè)定時(shí),可用NaNO2將Cr+6還原成Cr+3,用過量的尿素、去除多余的NaNO2對(duì)本實(shí)驗(yàn)的干擾,即可達(dá)到消除鉻干擾的目的。


準(zhǔn)確取適量的水樣(約1~10ml),放入50ml容量瓶中,加入蒸餾水至20ml左右,加入1:1磷酸2ml,再加入3滴10%NaNO2,充分振蕩,放入35℃恒溫水溶中15min。再加入20%尿素2ml,充分振蕩,放入35℃水溶中10min。以下操作按步驟⑤~瑢進(jìn)行,測(cè)出光密度,在曲線上查出50ml中所含微克分子數(shù)。



D2.5  計(jì)算


水樣中顯影劑及氧化物總量C(以對(duì)苯二酚計(jì))按下式計(jì)算:


D2.6  注意事項(xiàng)


 D2.6.1  本試驗(yàn)步驟多,時(shí)間長(zhǎng),因此要求操作仔細(xì)認(rèn)真。

D2.6.2  所用玻璃器皿必須用清潔液洗凈。

D2.6.3  水浴溫度要準(zhǔn)確在35℃±1℃,每個(gè)步驟反應(yīng)時(shí)間要準(zhǔn)確控制。

D2.6.4  加入溴酸鉀-溴化鉀后,必須用蒸餾水沖洗容量瓶壁,否則殘留溴酸鉀與碘化鉀作用生成碘,使光密度增加。

D2.6.5  在無鉻離子的廢水中,水樣可不必處理,直接進(jìn)行測(cè)定。

D2.6.6  水樣如太濃,則預(yù)先稀釋再進(jìn)行測(cè)定。


D3 元素磷的測(cè)定——磷鉬藍(lán)比色法


D3.1  原理:元素磷經(jīng)苯萃取后氧化形成的鉬磷酸為氯化亞錫還原成藍(lán)色鉻合物。靈敏度比釩鉬磷酸比色法高,并且易于富集,富集后能提高元素磷含量小于0.1mg/L時(shí)檢測(cè)的可靠性,并減少干擾。


水樣中含砷化物、硅化物和硫化物的量分別為元素磷含量的100倍、200倍和300倍時(shí),對(duì)本方法無明顯干擾。


D3.2  儀器和試劑:


儀器:分光光度計(jì):3cm比色皿

比色管:50ml

分液漏斗:60、125、250ml

磨口錐形瓶:250ml

試劑:以下試劑均為分析純:苯、高氯酸、溴酸鉀、溴化鉀、甘油、氯化亞錫、鉬酸銨、磷酸二氫鉀、醋酸丁酯、硫酸、硝酸、無水乙醇、酚酞指示劑。



D3.3  溶液的配制:


D3.3.1  磷酸二氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液:準(zhǔn)確稱取0.4394g干燥過的磷酸二氫鉀,溶于少量水中,移入1000ml容量瓶中,定容。此溶液PO4-3-P含量為0.1mg/ml。取10ml上述溶液于1000ml容量瓶中,定容,得到PO4-3-P含量為1μg/ml的磷酸二氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液。

D3.3.2  溴酸鉀-溴化鉀溶液:溶解10g溴酸鉀和8g溴化鉀于400ml水中。

D3.3.3  2.5%鉬酸銨溶液:稱取2.5g鉬酸銨,加1:1硫酸溶液70ml,待鉬酸銨溶解后再加入30ml水。

D3.3.4  2.5%氯化亞錫甘油溶液:溶解2.5g氯化亞錫于100ml甘油中(可在水浴中加熱,促進(jìn)溶解)。

D3.3.5  5%鉬酸銨溶液:溶解12.5g鉬酸銨于150ml水中,溶解后將此液緩慢地倒入100ml1:5的硝酸溶液中。

D3.3.6  1%氯化亞錫溶液:溶解1g氯化亞錫于15ml鹽酸中,加入85ml水及1.5g抗壞血酸。(可保存4~5天)。

D3.3.7  1:1硫酸溶液、1:5硝酸溶液、20%氫氧化鈉溶液。


D3.4  測(cè)定步驟:


D3.4.1  廢水中元素磷含量大于0.05mg/L時(shí),采取水相直接比色,按下列規(guī)定操作:


D3.4.1.1 水樣預(yù)處理:


(a)萃取:移取10~100ml水樣于盛有25ml苯的125ml或250ml的分液漏斗中,振蕩5min后靜置分層。將水相移入另一盛有15ml苯的分液漏斗中,振蕩2min后靜置,棄去水相,將苯相并入第一支分液漏斗中。加入15min水,振蕩1min后靜置,棄去水相,苯相重復(fù)操作水洗6次。


(b)氧化:在苯相中加入10~15ml溴酸鉀-溴化鉀溶液,2ml1:1硫酸溶液振蕩5min,靜置2min后加入2ml高氯酸,再振蕩5min,移入250ml錐形瓶?jī)?nèi),在電熱板上緩緩加熱以驅(qū)趕過量高氯酸和除溴(勿使樣品濺出或蒸干),至白煙減少時(shí),取下冷卻。加入少量水及1滴酚酞指示劑,用20%氫氧化鈉溶液中和至呈粉紅色,加1滴1:1硫酸溶液至粉紅色消失,移入容量瓶中,用蒸餾水稀釋至刻度(據(jù)元素磷的含量確定稀釋體積)。


D3.4.1.2  比色:移取適量上述的稀釋液于50ml比色管中,加2ml2.5%鉬酸銨溶液及6滴2.5%氯化亞錫甘油溶液,加水稀釋至刻度,混勻,于20~30℃放置20~30min,傾入3cm比色皿中,在分光光度計(jì)690nm波長(zhǎng)處,以試劑空白為零,測(cè)光密度。


D3.4.1.3 直接比色工作曲線的繪制:


(a)移取適量的磷酸二氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液。使PO4-3-P的含量分別為0、1、3、5、7……17μg于50ml比色管中,測(cè)光密度。


(b)以PO4-3-P含量為橫坐標(biāo),光密度為縱坐標(biāo),繪制直接比色工作曲線。


廢水中元素磷含量小于0.05mg/L時(shí),采用有機(jī)相萃取比色。按下列規(guī)定操作:


D3.4.2  水樣預(yù)處理:


D3.4..2.1  萃取比色:移取適量的氧化稀釋液于60ml分液漏斗已含有3ml的1:5硝酸溶液中,加入7ml15%鉬酸銨溶液和10ml醋酸丁酯,振蕩1min,棄去水相,向有機(jī)相加2ml1%氯化亞錫溶液,搖勻,再加入1ml無水乙醇,輕輕轉(zhuǎn)動(dòng)分液漏斗,使水珠下降,放盡水相,將有機(jī)相傾入3cm比色皿中,在分光光度計(jì)630成720nm波長(zhǎng)處,以試劑空白為零測(cè)光密度。


D3.4..2.2  有機(jī)相萃取比色工作曲線的繪制:


(a)移取適量的磷酸二氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液,使PO4-3-P含量分別為1、2、3、4、5μg于60ml分液漏斗中。加入少量的水,以下按上節(jié)萃取比色步驟進(jìn)行。


(b)以PO4-3-P含量為橫坐標(biāo),光密度為縱坐標(biāo),繪制有機(jī)相萃取比色工作曲線。



D3.5 計(jì)算:


用下列公式計(jì)算直接比色和有機(jī)相萃取比色測(cè)得1L廢水中元素磷的mg數(shù)。

                             

 

          式中:G——從工作曲線查得元素磷量,μg;

          V1——取廢水水樣體積,ml;

          V2——廢水水樣氧化后稀釋體積,ml;

          V3——比色時(shí)取稀釋液的體積,ml。


D3.6  精確度:

平行測(cè)定兩個(gè)結(jié)果的差數(shù),不應(yīng)超過較小結(jié)果的10%。

取平行測(cè)定兩個(gè)結(jié)果的算術(shù)平均值作為樣品中元素磷的含量,測(cè)定結(jié)果取兩位有效數(shù)字。


D3.7  樣品保存:

采樣后調(diào)節(jié)水樣pH值為6~7,可于塑料瓶或玻璃瓶貯存48h。