水質(zhì)監(jiān)測實驗室分析質(zhì)量保證

實驗室分析質(zhì)量控制

1.1空白

　　實驗室空白一般每批樣品或每20個樣品做一次，樣品的測定結(jié)果應(yīng)消除空的影響。高于檢出限的實驗室空白表示與空白同時分析的這批樣品可能受到污染，測定結(jié)果不能被接受。當(dāng)經(jīng)過實驗證明實驗室空白處于穩(wěn)定水平時，可適當(dāng)減少空白試驗的頻次。

　　空白樣品(主要包括全程序空白和實驗室空白)測定結(jié)果一般應(yīng)低于方法檢出限。

　　一般情況下，不應(yīng)從樣品測定結(jié)果中扣除全程序空白樣品的測定結(jié)果。

1.2檢出限

　　首次開展監(jiān)測項目，應(yīng)通過實驗確定方法檢出限，并滿足方法要求。方法檢出限的計算方法按HJ 168《環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則》執(zhí)行。

　　分析結(jié)果有效數(shù)字所能達到的位數(shù)不能超過方法最低檢出濃度的有效位數(shù)所能達到的位數(shù)。

1.3精密度

　　(1)除色度、臭、懸浮物、油外的項目，每批樣品隨機抽取10%實驗室平行樣，樣品較少時，每批樣品應(yīng)至少做一份樣品的平行雙樣。

　　(2)污染糾紛仲裁樣品和司法鑒定鑒定樣品隨機抽取不少于20%實驗室平行樣。

　　(3)平行雙樣最終測試結(jié)果的確定：

　?、倨叫须p樣兩個測試結(jié)果符合規(guī)定質(zhì)控指標(biāo)，則最終測試結(jié)果取兩結(jié)果的平均值。

　?、谄叫须p樣兩個測試結(jié)果超出規(guī)定允許偏差時，在樣品允許保存期內(nèi)，查找原因后重新測定。

　?、燮叫须p樣兩個測試結(jié)果均小于檢出限時，相對偏差不進行評判。

　　(4)平行樣測試結(jié)果計算平均值時，低于檢出限的結(jié)果以1/2?檢出限計算。統(tǒng)計污染總量時以零計。

　　(5)表示精密度的有效數(shù)字根據(jù)分析方法和待測物質(zhì)的濃度不同，一般只取1~2位有效數(shù)字。

1 .4準(zhǔn)確度

1 .4.1有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測定

　　(1)水質(zhì)監(jiān)測中盡量采用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為準(zhǔn)確度控制手段，可每批樣品或每20個樣品測定一次。測定結(jié)果的準(zhǔn)確度合格率必須達到100%。

　　如果實驗室自行配制質(zhì)控樣，須與國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)比對，而且不得使用制作校的標(biāo)準(zhǔn)溶液，應(yīng)另行配制。

　　(2)當(dāng)質(zhì)控樣超出允許誤差時，應(yīng)重新分析超出允許誤差的質(zhì)控樣并隨機抽取一定比例樣品進行復(fù)查，如復(fù)查的質(zhì)控樣品合格且復(fù)查樣品的結(jié)果與原結(jié)果不超出平行雙樣允許偏差，則原分析結(jié)果有效，并取樣品測試結(jié)果的平均值作為復(fù)查樣品的最終測試結(jié)果。

　　如復(fù)查的質(zhì)控樣結(jié)果仍不合格，表明本批分析結(jié)果準(zhǔn)確度失控。不論復(fù)查樣品的精密度如何，原結(jié)果與復(fù)查結(jié)果均不得接受，應(yīng)找出失控原因并加以排除后才能分析樣品，報出數(shù)據(jù)。

　　(3)監(jiān)測工作中應(yīng)使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或能夠溯源到國家基準(zhǔn)的物質(zhì)。應(yīng)有有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的管理程序，對其購置、核查、使用、運輸、存儲和安全處置等進行規(guī)定。

　　(4)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)與樣品同步測定。進行質(zhì)量控制時，標(biāo)準(zhǔn)樣品/有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不應(yīng)與繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液來源相同。

　　(5)應(yīng)盡可能選擇與樣品基體類似的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進行測定，用于評價分析方法的準(zhǔn)確度或檢查實驗室(或操作人員)是否存在系統(tǒng)誤差。

1 .4.2加標(biāo)回收率測定

　　加標(biāo)回收實驗包括空白加標(biāo)、基體加標(biāo)及基體加標(biāo)平行等?？瞻准訕?biāo)在與樣品相同的前處理和測定條件下進行分析?；w加標(biāo)和基體加標(biāo)平行是在樣品前處理之前加標(biāo)，加標(biāo)樣品與樣品在相同的前處理和測定條件下進行分析。

　　除懸浮物、堿度、溶解性總固體、容量分析項目外的項目，每批樣品隨機抽取一定比例的樣品做加標(biāo)回收。加標(biāo)量一般以樣品含量的0.5~2倍為宜，不得超過樣品含量的3倍，加標(biāo)后的總濃度應(yīng)不超過方法的上限濃度值。加標(biāo)后樣品體積應(yīng)無顯著變化，否則應(yīng)在計算回收率時考慮這項因素。如待測組分濃度小于最低檢出濃度時，按最低檢出濃度的3~5倍加標(biāo)。

1.5實驗室比對

　　根據(jù)需要，每年定期或不定期開展實驗室比對，如人員比對、實驗室間比對、方法比對、儀器比對等方式，并對比對結(jié)果進行評判。

1.6他控

　　樣品進入分析測試前，由專職質(zhì)量管理人員加入密碼樣品，須涵蓋對測試準(zhǔn)確度和精密度的監(jiān)督，專職質(zhì)量管理人員填寫實驗室質(zhì)量監(jiān)督記錄。他控可選擇以下措施：

1.6.1密碼平行樣

　　質(zhì)量管理人員根據(jù)實際情況，按一定比例隨機抽取樣品作為密碼平行樣，交付監(jiān)測人員進行測定。若平行樣測定偏差超出規(guī)定允許偏差范圍，應(yīng)在樣品有效保存期內(nèi)補測；若補測結(jié)果仍超出規(guī)定的允許偏差，說明該批次樣品測定結(jié)果失控，應(yīng)查找原因，糾正后重新測定，必要時重新采樣。

1.6.2密碼質(zhì)量控制樣及密碼加標(biāo)樣

　　由質(zhì)量管理人員使用有證標(biāo)準(zhǔn)樣品/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為密碼質(zhì)量控制樣品，或在隨機抽取的常規(guī)樣品中加入適量標(biāo)準(zhǔn)樣品/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制成密碼加標(biāo)樣，交付監(jiān)測人員進行測定。如果質(zhì)量控制樣品的測定結(jié)果在給定的不確定度范圍內(nèi)，則說明該批次樣品測定結(jié)果受控。反之，該批次樣品測定結(jié)果作廢，應(yīng)查找原因，糾正后重新測定。

1.6.3人員比對

　　不同分析人員采用同一分析方法、在同樣的條件下對同一樣品進行測定，比對結(jié)果應(yīng)達到相應(yīng)的質(zhì)量控制要求。

1.6.4留樣復(fù)測

　　對于穩(wěn)定的、測定過的樣品保存一定時間后，?若仍在測定有效期內(nèi)，可進行重新測定。將兩次測定結(jié)果進行比較，以評價該樣品測定結(jié)果的可靠性。

1.7有機分析的特殊質(zhì)控要求

1.7.1分析方法：

　　國內(nèi)無適合標(biāo)準(zhǔn)分析方法時，可參考采用國外等效方法，必須進行方法試驗和實際樣品的適用性驗證。

1.7.2分析儀器性能校準(zhǔn)：

　　對分析儀器按規(guī)定的方法進行校準(zhǔn)。儀器校準(zhǔn)應(yīng)按儀器要求執(zhí)行。

1.7.3校準(zhǔn)曲線核查：

　　樣品分析當(dāng)天或儀器每運行12小時，應(yīng)用校準(zhǔn)溶液對標(biāo)準(zhǔn)曲線進行核查?？捎媒咏鼧悠窛舛鹊臉?biāo)準(zhǔn)溶液單點或兩點定量，通常情況下，核查用標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值的相對誤差不得超過20%。

　　有機項目實驗室平行雙樣控制指標(biāo)執(zhí)行各自方法中的規(guī)定要求。若無要求可多生人下平行樣相對偏差控制范圍；

　　樣品濃度在10倍檢出濃度以上的，相對偏差≤20%;

　　樣品濃度在3倍~10倍檢出濃度的，相對偏差≤50%

1.7.4加標(biāo)回收樣的結(jié)果判別

　　有機樣品在濃度mg/L級水平時，加標(biāo)回收率在70%~ 120%為合格。

　　有機樣品在濃度μg/L級水平時，加標(biāo)回收率-般在50%~ 120%為合格。

　　對成分復(fù)雜等特殊類型有機樣品，其加標(biāo)回收率根據(jù)實際情況而定。如果方法中對加標(biāo)回收率有規(guī)定的，則按方法規(guī)定執(zhí)行。